刚果金是中国主要的钴原料进口来源国。以往当地企业会为了节约成本,通过碳酸钠提取钴,但成品碳酸钴杂质多,含有大量纳盐,也对环境会造成很大破坏。近年来,活性氧化镁作为沉钴剂得到大量应用,用量少成本低,也可以节省物流和仓储的费用,也是环保的生产钴产品方案。我们试图通过追踪现工艺沉钴用料及产出比例与活性氧化镁出口量,确定粗制氢氧化钴产量,进而对钴原料供应做出预判。
氧化镁沉钴工艺主要流程为除杂-一段沉钴-二段沉钴-过滤洗涤-闪蒸干燥流程制备高品位粗制氢氧化钴产品。
1)现行的氧化镁沉钴工艺,沉钴前液钴浓度较高,普遍为2g/l-10g/l。下面我们以刚果(金)某铜钴矿经过磨矿、搅浸、萃取等工序处理后所得低铜硫酸钴溶液作为生产原料,工业级生石灰、焦亚硫酸钠、氧化镁、压缩空气为辅料,探究沉钴后粗制氢氧化钴的钴含量。
处理工艺主要由除杂、沉钴等工序组成。除杂是通过向低铜含钴萃余液中加入一定比例的焦亚硫酸钠浆料与压缩空气,调节反应氧化还原环境,将难水解沉淀的fe2+氧化成更易水解沉淀的fe3+,同时通入生石灰浆料调节溶液ph值,实现去除绝大部分铁离子的目的,另外cu、mn等杂质离子在除杂过程中也能部分去除。沉钴主要是通过加入活性氧化镁浆料,控制反应ph值,使溶液中co离子以co(oh)2沉淀物析出,再通过压滤机浆化洗涤、闪蒸干燥等工序获得含水约8%的氢氧化钴干料产品。
在生石灰浓度15%、反应时间5h、反应ph=4.5、电位420mv的优化除杂条件下,除铁率为99.5%;在反应ph=8.0、反应时间6h、氧化镁加入量(tmgo/tco)1.0的最优条件下,氢氧化钴co品位达45.6%;二段沉钴优化的工艺条件为:反应时间3h、反应ph=9.0,此优化条件下获得的二段沉钴渣co含量达34.2%,并将此二段沉钴渣全部返回一段沉钴作为反应晶种,钴盐产品co含量达39.65%,钴回收率达99%以上。据测算,此条件下1t mgo可沉粗制氢氧化钴3.98t。
2)对于含钴浓度在1g/l~2g/l的溶液,沉钴产品质量较不稳定,所得氢氧化钴中钴品位则偏低。不过,一项研究表明,通过改善氧化镁配置浓度、一段沉钴反应时间、反应温度、反应终点ph值等工艺条件,1-2g/l低钴料液可制取钴含量为33%左右,钴回收率94%以上。此条件下1t mgo可沉粗制氢氧化钴3t。
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